印度JAMNAGAR公司的煉油設施是目前世界上最大的新建煉油廠之一。它以海水作為主要水源,采用熱蒸發方式制取工藝用水,這使水成為價格高昂的商品。 該煉油廠有多股廢水,其中一部分回用,另一部分直接排海。最近擬回用全部的廢水,擬回用的水主要是低TDS污水處理廠出水,高TDS污水處理廠出水和各種冷卻塔的排污水,低TDS污水處理廠出水全部用作循環冷卻水補充水,高TDS污水處理廠出水送入可適用高TDS的冷卻塔。該冷卻塔的出水直接排放。 問題: 煉油廠在尋找一種水處理工藝將這些廢水進行深度處理后回用,同時也達到廠區景觀水的要求。如果找到合適的技術方案,高TDS廢水和高TDS冷卻塔排水可經處理后作為工藝用水回用。 廢水中含有高濃度TDS,大量的懸浮物,BOD,COD,TOC,氨氮,有機物,油脂,所有這些雜質都容易造成膜的污堵。因只經過簡單的前處理,所以廢水的主要水質指標變化很大。 煉油廠有經處理的高TDS 廢水95m3/hr 及40 m3/hr 冷卻塔排污水。這種混合水還必須經過合理的工藝進行處理以去除溶解固體,在送去最后使用前進行再礦化,以平衡納離子和總陽離子的比率。 設計水質分析: 混合水設計水質分析(表格1)表明處理過的廢水含有高的有機物、無機物和油/油脂等雜質的污染傾向。由于產生這些現象,很難用常規的廢水回用技術來處理。 因此,煉油廠迫切需要一項更先進的技術,來處理含有大量的有機物和無機物污染物且水質很不穩定的污水。 設計參數: 項目 | 進水 | 出水 | 備注 | 流量(m3/hr)
| 135 | 110 | | 溫度(℃)
| 25~37 | | | PH
| 6~9 | | | TDS(mg/l) | 4132 | <400 | | 懸浮物(mg/l) | 200 | <1.0 | | 濁度(NTU) | 90 | | | TOC(mg/l) | 125 | | | COD(mg/l) | 400 | | | 油及油脂(mg/l)
| 10~30 | | | Fe(mg/l) | <0.5 | | | Al(mg/l)
| <0.2 | | | Ba(mg/l) | <1.2 | | | Sr(mg/l) | <0.2 | | | F(mg/l,以CaCO3計) | <3.0 | | | 活性硅(mg/l) | 100 | | | 膠體硅(mg/l) | 0.5 | | | NH3-N(mg/l) | 100 | | | TVC(個/ml) | 100000 | | | SRB(個/100ml) | 100 | | | 技術評估: 考慮到廢水較復雜的水質和出水水質要求,煉油廠評估基于膜技術的以下幾種工藝: 1. 常規反滲透 2. UF預處理+反滲透 3. 高效反滲透HEROTM 煉油廠最終選擇HEROTM技術以提高其穩定性,率,及經濟效益。(見表格2) 阿奎特設計及提供了該套系統與技術。 表格2 HEROTM工藝與常規RO,UF+RO 工藝的不同點 參數 | 常規RO工藝 | UF為預處理的RO系統特點 | HEROTM 系統特點 | 顆粒/膠體污染(SDI) | SDI 是測量RO 給水中膠體含量的參數。RO膜具有分子級的細孔,很容易被膠體堵塞。常規RO 允許的最大SDI值3—5,通常要求在高PH 條件下清洗。 | 采用UF作預處理,SDI平均值為1,因此水中的顆粒對RO膜污染可以大大減少。但UF出問題時,也可能導致RO膜污堵。 | HEROTM在RO 部分操作中PH 值很高。由于操作環境的特殊性—高PH(常規系統清洗時PH 條件),不存在顆粒的污染。SDI值在HEROTM中是不限制的。 | 微生物污染 | 由于細菌和微生物存在于進水中,當微生物在膜表面生長時就會污染膜,此時需要在高PH的條件下清洗膜。 | UF 系統可大大減少但并不能完全清除微生物,因此它并沒有給RO 系統帶來絕對的保障。 | 由于該系統是在高PH 值環境下運行的,而微生物在高PH 值環境下不能存活,因此基本沒有生物污堵現象。 | 給水化學物質(與PH值相關的Ca 及Si 等鹽) | | | | | | | | RO 的回收率取決于水中的難溶物。有些鹽與PH 值有關,比如:CaCO3和SiO2。這些物質會污染膜。CaCO3的污染可通過調低PH 實現,但這對SiO2沒有作用 這些物質對系統同樣有不利影響,因UF并不能去除鹽份。 在預處理中已去除硬度和堿度,不會有CaCO3的污染。在高PH 條件下,SiO2的溶解度非常高,對回收率不會有影響。 給水化學物質(與PH值無關的鹽) RO 的回收率同樣取決于水中的難溶物。這些鹽與PH 值無關,比如: Ba、Sr、Ca及Mg的硫酸鹽和氟化物。這些物質在常規的RO系統中是靠投加阻垢劑來控制的這些物質對系統同樣有不利影響,因UF并不能去除鹽份。 在預處理中已去除Ba、Sr及硬度等多價離子,不會產生CaF等難溶物。對系統回收率沒有影響。 有機雜質 有機物會污染RO 膜。 常規的過濾方法不能去除而影響系統的運行, 需在高PH 條件清洗。 UF 可去除長鏈大分子有機物從而可減少污染。但小分子的有機物同樣可以透過UF。UF 雖然可減少有機物的污染,但依然存在。需在高PH條件清洗。 HEROTM系統在高PH 的條件下運行,在膜表面形成清洗的作用從而避免了有機雜質的污染。 油脂 油脂會堵死RO 膜而導致回收率減少。即使少量的油或油脂也能很快使膜污堵。需在高PH條件清洗。 UF 可去除部分乳狀油但不能去除溶解油。UF 本身也會受到油的污染。RO 污染后需在高PH條件清洗。 HEROTM系統在高PH 的條件下運行,油和油脂會發生皂化(一種用肥皂洗滌時產生的現象),在膜表面形成清洗的作用從而不會使油和油脂污染膜。 重金屬 Al,Fe,Mn等重金屬即使很少量,也會較快堵住膜而影響RO 系統的正常運作,金屬堵塞的膜很難被清洗,需要低PH清洗。 這些物質對系統同樣有不利影響,因UF并不能去除溶解的重金屬鹽。 由于在預處理中已經去除了重金屬元素,因此不會有重金屬的污染。 工藝流程: 工藝流程如下圖(圖1)所示: 1 澄清:混合后的原水通過澄清系統去除水中的懸浮物,為獲得更好的效果,增設了絮凝劑及助凝劑的投加系統。需要時也可投入石灰調節PH值。 2 過濾:凈化水將經過過濾,以使其中殘留懸浮物<2.0NTU,濾料為無煙煤和石英砂。 3 預處理:預處理分兩步。第一步是軟化,用強酸鈉型樹脂去除大量硬度。HRU 是預處理的第二步,進一步去除硬度。硬度去除后通過脫氣塔除去剩余的堿度,這些預處理結合使用可減少進入RO 前水中的潛在污染。 4 HEROTM 設備:經預處理后水經過精密過濾器(起保安作用),然后進入HEROTM設備。 這套系統操作高效,可以達到近90%的回收率。系統去除來自原水的溶解的雜質,產出低TDS的產水和高TDS的濃水。低TDS產水回用,高TDS濃水直接處理排放。 以下是HEROTM 工藝簡介及該水處理工藝的特點。 澄清 過濾 預處理(硬度去除) HERO 回用 圖1 PDF 文件使用 "pdfFactory" 試用版本創建 炣ww w.fineprint.cn HERO技術 HEROTM是特殊的RO工藝,主要處理和凈化難處理的給水,特別是用于工業的各種循環水。 HEROTM工藝是常規RO 工藝的改進,可以很容易處理常規RO 不能處理的原水。它為業主提供更多系統操作的優勢,特別是更少的資金和更少的停機時間。 在一套HEROTM系統中,RO 膜是在高PH環境下運行的,這種環境對于大部分的污染物是屬于一種清洗的環境,在這種操作條件下,可非常有效地防止這些污染物的污染(表格3)。 表格3 HEROTM的運行環境 常規RO 的污染物 清洗方法 在HERO運行條件下 與硬度有關的污染 低PH 清洗 維持在LSI負值條件下運行, 不會產生污染 SiO2污染 高PH 清洗 在高PH 條件下,具有很高的溶解度 油及油脂 高PH 清洗 在高PH 條件下,脂肪酸皂化、相關的甘油脂會形成可溶 物 生物/有機物污染 高PH 清洗 在高PH 條件下,無生物活性。細菌、微生物、病毒、孢子、內毒素等在這種條件下或細胞破裂或變性。 顆粒污染 高PH 清洗 在高PH 條件下,膜表面與污染物間的Zeta 電位減少,從而減少黏附作用。 除了從技術上考慮,HEROTM 系統同時也帶來巨大的經濟利益: 1 高回收率:由于HEROTM的回收率很高,噸水運行費用降低了。 2 沒有SDI 限制:由于在HEROTM工藝中無SDI 限制,不需要使用價格高昂的微濾和超濾系統作預處理。 3 減少清洗次數:操作裝置減少了清洗次數,縮短了停機時間,并因此可產出更多的產品及降低運行費用。 4 不需昂貴的化學藥劑:該系統的運行是在特定的合適的環境下進行的,該環境保證了水沒有結垢傾向,因此,不需要投加昂貴的阻垢劑,從而降低了運行費 用。 5 減少備用,由于該系統運行所需停機時間短,因此不需要備用與重復的設備,從而減少了資金的投入。 綜述HEROTM工藝的特點: 1 生產率高,達到90%以上高回收率 2 少污堵 3 停機及保養時間短 4 低運行成本 5 低投入 在過去幾年中,阿奎特國際公司在世界范圍內提供了大量的用于多種用途的HERO 水處理系統:包括廢水回用、用地表水生產超低TOC 的超純水處理、冷卻塔排污水及工藝用水處理等;該工藝都獲得客戶的認同及好評。 本文原載于國外權威的“Hydrocarbon Engineering” 技術雜志 2005 年9月版,用于推廣這項最好的煉油廢水回收技術。 |