謝曙光，張曉健，王占生
(清華大學環境科學與工程系，北京100084)

　　摘　要：對地表水處理中的好氧反硝化進行了探索性研究，在水力負荷較高的情況下取得了良好的效果(對氮的去除率為20%～30%)，還根據試驗結果對好氧反硝化的機理作了補充和修正。
　　關鍵詞：地表水；好氧反硝化；除氮?
　　中圖分類號：X505
　　文獻標識碼：A
　　文章編號：1000-4602(2002)03-0007-03

Aerobic Denitrification in Surface Water Treatment
XIE Shu?guang，ZHANG Xiao?jian，　WANG Zhansheng?
(Dept of Environmental Science and Engineering,Tsinghua University,Beijing 10008 4,China)

　　Abstract：Experimental study was carried out on the aerobic denitrificaion in surface water treatment,and good effect was achieved under high hydraulic loading with nitro gen removal of 20%～30%.Furthermore,supplement and modification were made for th e mechanism of aerobic denitrification based on the experiment results.
　　Keywords:surface water;　aerobic denitrification;　nitrogen removal

　　氮能引起水環境的富營養化，因此在含氮廢水排入水體以前必須進行脫氮。常規的脫氮方法是進行生物硝化反硝化，但在有機碳源較低時必須投加甲醇或乙醇等外加碳源才能進行有效的異養反硝化。最近一些國外學者在處理高氨氮廢水時發現，在低溶解氧(DO為1 mg/L左右)條件下某些微生物能不消耗有機物而進行脫氮，例如用生物轉盤法處理經化學混凝(絮凝)的填埋場滲濾液(DOC為20mg/L,NH₄⁺-N為100～400 mg/L)時有60%的氮流失，而這不可能是異養反硝化的結果，故把此現象叫做好氧反硝化(Aerobic denitrification)或氧受限制的反硝化(Oxygen limited denitrification)，也有人稱其為好氧脫氨(Aerobic　deammonification),屬于自養反硝化類型的一種^［1～3］。對于氨氮較低的地表水處理，國內外尚未有好氧反硝化現象的報道。?

1　中試概況

　　采用三級淹沒式生物濾池對永定河水進行處理流程見圖1。

　　圖1可見，濾池(柱)高均為3 m，柱直徑為20 cm。濾池Ⅰ、Ⅱ的濾料層凈高為1.2 m，濾池Ⅲ的濾料層凈高為1.5 m(開始運行時為1.5 m)。濾池中的填料均為陶粒(粒徑為2～5mm)，濾池Ⅰ、Ⅱ內不曝氣，而濾池Ⅲ內進行曝氣。濾池Ⅱ頂部密封，但在柱頂部 側面設有數個開口(通過閥門可以調節開、閉程度)以調節濾池Ⅱ內DO濃度(維持在1 mg/L左右)。
　　試驗從夏天開始，通水掛膜約4周后對高錳酸鹽指數的去除率為28%，對NH₄⁺-N的去除率為60%,可以認為生物膜已基本成熟，經數日運行后認為系統已進入穩定狀態。不同水力負荷和不同氣水比的試驗結果見表1～3。
　　從3組試驗結果可以看出，在濾池Ⅱ內(DO為0.6～1 m g/L)有較多氮的流失，而有機碳(COD)卻沒有明顯變化，估計所發生氮的流失是自養菌引起的。在濾池Ⅲ內也有少量氮的流失，這是因為其底部進水端仍存在一定的缺氧區，也發生了自養反硝化，同時可以看到氣水比越大，濾池Ⅲ內氮的流失越少，這可能是通氣量大時減少了濾池Ⅲ內的缺氧區，因而好氧反硝化受到較多抑制的緣故。

表1　水力負荷為5m³/（m²·h)時的運行結果 項目 原水 濾池Ⅰ出水 濾池Ⅱ出水 濾池Ⅲ出水 高錳酸鹽指數(mg/L) 6.6 5.3 5.3 4.6 UV₂₅₄(1/cm) 0.203 0.184 0.169 0.155 DO(mg/L) 3.4 1.0(1.3) 0.7 2.6 NH₄⁺-N(mg/L) 3.9 3.0 2.0 0.5 NO₂-N(mg/L) 0.2 0.2 0.2 0.1 NO₃-N(mg/L) 0.7 1.3 1.3 2.8 無機氮總和(mg/L) 4.8 4.5 3.5 3.4 注：(()內數據為濾池Ⅱ進水的實際DO值；濾池Ⅲ的氣水比為1∶1。

表2　水力負荷為6m³/m²·h時的運行結果 項目 原水 濾池Ⅰ出水 濾池Ⅱ出水 濾池Ⅲ出水 濾池Ⅲ出水

濾池Ⅲ出水

高錳酸鹽指數(mg/L) 6.9 6.1 6.1 5.3 5.2 5.2 UV₂₅₄(1/cm) 0.136 0.120 0.118 0.101 0.097 0.097 DO(mg/L) 3.4 1.0(1.3) 0.7 2.5 3.1 3.6 NH₄⁺-N(mg/L) 2.81 1.12 0.52 0.2 0.2 0.1 NO₂-N(mg/L) 0.53 1.24 1.21 0.15 0.1 0.05 NO₃-N(mg/L) 1.04 2.02 1.98 3 3.06 3.26 無機氮總和(mg/L) 4.38 4.38 3.71 3.35 3.36 3.41 注：()內數據為濾池Ⅱ進水的實際DO值；濾池Ⅲ的氣水比從左到右依次為0.5∶1、1∶1和1.5∶1。

表3　水力負荷為8m³/(m²·h)時的運行結果 項　目 原水 濾池Ⅰ水 濾池Ⅱ出水 濾池Ⅲ出水 濾池Ⅲ出水

濾池Ⅲ出水

高錳酸鹽指數(mg/L) 6.0 5.3 5.3 5.2 5.2 5.1 UV₂₅₄(1/cm) 0.116 0.101 0.101 0.099 0.097 0.096 DO(mg/L) 3.3 1.0(1.3) 0.6 3.6 4.0 4.4 NH₄⁺-N(mg/L) 2.32 1.38 1.14 0.2 0.1 0 NO₂-N(mg/L) 1.03 0.76 0.67 0.31 0.18 0.05 NO₃-N(mg/L) 1.49 2.17 2.04 3.04 3.3 3.7 無機氮總和(mg/L) 4.84 4.28 3.85 3.55 3.58 3.75 注：(()內數據為濾池Ⅱ進水的實際DO值；濾池Ⅲ的氣水比從左到右依次為0.5∶1、1∶1和1.5∶1。

　　目前在好氧或氧供應受限制條件下發生自養反硝化有兩種假設：?
　?、儆捎谠谛躞w或生物膜的氧擴散受限而導致厭氧微環境的生成。絮體直徑為0.15mm時足以發生反硝化，而在生物膜厚度達到0.1 mm時也能發生反硝化。亞硝酸鹽在好氧生物膜內由Nitrisomonas(亞硝化菌)產生，然后擴散進入厭氧區，發生相似于ANAMMOX工藝(厭氧氨氧化)的亞硝酸鹽還原和氨氮氧化的偶聯反應^{［4、5］}：NH₄⁺+O₂→NO₂-NH₄⁺+NO₂^-→N₂。 ?
　?、趤喯跛猁}不是由氨氮氧化直接生成，而是由NH₂OH產生^［6］，其模型示意如下 ：?

　　　　　　　

　　根據此模型，由Nitrisomonas?氧化生成的亞硝酸鹽中的67%理論上能還原成N₂，這可 能是生物轉盤中連續變化的氧化還原電位造成的。
　　從中試生物濾池的運行條件和結果來看，好氧反硝化的機理接近于第一種，因發現濾池Ⅱ內有NO₃-N濃度降低的現象，推測可能還存在如下反應：NO₃^-+NH₄⁺→NO₂^-。

2　間歇試驗

　　進一步通過一組間歇試驗來驗證生物濾池內發生的好氧反硝化現象。先讓裝置停運20 h(濾料仍淹沒在水中，可以認為各反應柱中的可生物降解有機物都已耗盡)，然后從濾池Ⅱ中部取一定量的陶粒置于BOD瓶中，放入一定體積的濾池Ⅱ的殘液，向瓶中添加NH₄Cl,使NH₄⁺-N濃度約 為50 mg/L(實際測得NH₄⁺-N為46.6 mg/L，NO₂-N和NO₃-N都為0，高錳酸鹽指數為5 mg/L)。反應1 h后測得NH₄⁺-N為42.8 mg/L，NO₂-N和NO₃-N都為0，高錳酸 鹽指數為5 mg/L(反應期間的DO為0.6～1.2 mg/L)時可以看出同樣也發生了好氧反硝化。Christine進行的間歇試驗也證明了這一點(取硝化生物轉盤上的一些生物膜放在某容器內，然后添加NH₄⁺-N使其在容器內的濃度為60 mg/L，而不添加任何有機碳源，整個反應過 程中維持DO在1 mg/L,此時能觀察到氨氮的轉化率遠遠高于亞硝酸鹽和硝酸鹽累積率之和，而脫氮率可達到40%～50%^［5］)。

3　結論和建議

　　對地表水處理中的好氧反硝化進行了研究，并在水力負荷較高的情況下取得了良好的效果(有20%～30%的氮被去除，事實上在水力負荷較低［3m^3/(m²·h)］時曾有44%的脫氮率)。由于處理過程中不需添加有機碳，因此具有處理成本低、出水水質安全的特點，應進一步 從理論上研究好氧反硝化的成因并提高其效率。

參考文獻：

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　　［2］Hippen A，et al?.Aerobic deammonification:a new experience in the treatment of wastewaters［J］.Wat Sci Technol，1996，35(10):111-120.
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　　［4］ Bock E，et al?.Nitrogen loss caused by dentrifying nitrosomonas cells using a mmonium or hydrogen as electron donors and nitrite as acceptor［J］.Arch Microbi ol，1995，16(3):16-20.
　　［5］ Christine H，Sabine Kunst. Simultaneous nitrification/denitrification in an aerobic biofilm system［J］.Wat Sci Technol，1998，37(4-5):183-187.
　　［6］Straous M，et al.Ammnonium removal from concentrated　waste streams?with?the?anaerobic?ammonium?oxidation process in di fferent con figurations［J］.Wat Res，1997，31(10):1955-1962.
　　［7］王建龍.生物脫氮新工藝及其技術原理［J］.中國給水排水，2000，16(2):2 5-28.

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　　作者簡介：謝曙光(1975-),男,江蘇常州人,清華大學博士研究生,主要從事水污染控制技術研究。
　　電　　話：(010)62782196(O)　62774056(H)?
　　E-mail:sgxie@263.net
　　收稿日期：2001-09-29