Study on Removal Effect of Benzene from Low-level Polluted Water with Zeolite
郭煥曉¹ 王彥斌² 邱熔處³
（1，2天津市鐵道部第三勘測設計研究院環境工程處，300142；3甘肅省蘭州市蘭州鐵道學院環境工程系，730070）

　　摘要：苯是一種致癌物質，對人體和水生生物均有不同程度的毒性。苯的工業污染源泉主要是石油化工、煉焦化工生產的排放廢水。同時，苯作為重要溶劑及生產原料有著廣泛的應用，在油漆、農藥、醫藥，有機化工等行業的排放廢水中也含有較多的笨。
　　沸石是一種天然的多孔礦物，具有很大比表面積，具有過濾作用，而且還具有去除水中有害的重金屬離子和部分有機物的作用。
　　本文對白銀塊型斜發、白銀砂型斜發、縉云絲光進行測定，實驗結果表明經氯化鈉在常溫常壓下活化處理后的縉云斜發沸石對苯具有最好的吸附性能。通過優選出的鈉型白銀塊型斜發沸石和縉云斜發沸石對水中苯的動態過濾吸附試驗，并與濾池中常用的石英砂濾料做對比，得出沸石對水中的微量苯的去除效果明顯優于砂濾料。
　　關鍵字：沸石、苯、靜態試驗、動態試驗

　　ABSTRACTION
　　As a carcinogen,Benzene has different toxicity to human and other hydrobiont,But benzene,an important angent and industrial resource,can be greatly used in paint,pesticide,medicine,oil,coking plant and so on.
  A great quantity of pores in Zeolite creates a large specific surface area.Therefore,the zeolite has the function as ion change and adsorption.Zeolite as a natural ionexchanger to remove hardness,ammonia,heavey metal ions,flurine and some dissovled organic pollutants has been used.The object of this research is try to make an assessment on removal of Benzene from Low-level Polluted Water with Zeolite.
   　　Static tests about the adsorption performance of some un-activated and activated zeolite had been tested.Best zeolite should belong to Jinyun activated zeolite.In dynamic tests,by comparison with the sands,Jinyun activated zeolite had much bdtter adsorption performance except for filtering.
  　　In contrast to sand,zeolite as a filter material,which had a large specific surface,could not only remove turbidity but also eliminate benzene partial in water.For its cheaper-price and abundtion,zeolite will be used in water treatment extensively to improve water quality
　　Key Words:Zeolite,Benzene,Static tests,Dynamic tests

　　前言

　　沸石是呈架狀結構的多孔含水鋁硅酸鹽晶體的沸石族礦物的總稱，有自然界天然存在的礦物，也有人工合成的晶體。由沸石的化學式可以看出，沸石化學成分實際上是由SiO_2、A1₂O₃、H₂O、堿和堿土金屬離子四部分構成。其化學式可用下式表示：
　　（Na,K)x(Mg、Ca、Sr、BA)Y[A1x+2YSin-(x+2Y)O2n].mH2O
　　我國沸石礦藏大部分屬斜發沸石，另有部分絲光沸石。沸石礦物一般都與其它巖石共生。本文研究采用了白銀斜發沸石、縉云斜發沸石、縉云絲光沸石做對比試驗。
　　白銀斜發沸石經分析得出結論為鈉鈣型型高硅斜發沸石，沸石硬度為4級。顏色分為磚紅色、灰色、紅色、紫紅色四種。
　　縉云斜發沸石屬于單斜晶體，顏色為白色、淡黃色。呈寬板條狀、細板條狀、不規則粒狀等。常溫下不溶于鹽酸、磷酸和醋酸，微溶于硫酸，緩溶于草酸。鏡下為無色透明，具明顯的負突起。縉云斜發沸石同樣具有豐富的內表面，已大量被用于其它各種行業。縉云斜發沸石的骨架結構還沒有完全確定。縉云沸石的有效孔徑較大，吸附性能較好。
縉云絲光沸石的骨架結構主要是由五元環構成，從總體來說，絲光沸石象一堆平徑安裝的管束，天然沸石的晶格不十分整齊，孔道有扭曲，因此，一般的有效孔徑都會小些。縉云絲光沸石屬于斜方晶體，顏色為白色、淡黃色，呈纖維狀、毛發狀、結合體呈束狀，放射環球粒狀，扇狀等。縉云絲光沸石具有豐富的內表面。由縉云絲光沸石具有多孔大表面積，因此它具有良好的吸附性。有可能吸附一些有機物。

　　研究方法

　　采用靜態和動態相結合的方法，靜態主要用于確定活化劑和沸石種類，從而為動態沸石吸附性能研究選出最優的沸石品種。動態用于吸附效果的測定和沸石吸附性能的研究。
　　靜態試驗：稱取一定量各種類型沸石分別加入待測定的苯溶液，同時只加同量的苯溶液，不加沸石，作為空白，用于測定比較。振蕩一定時間，取出一定量進行測定。
　　動態試驗：在一定直徑的有機玻璃柱子中裝入一定量的沸石，用自來水沖洗干凈。然后滴加苯試驗溶液，并采用水力真空流量穩定裝置嚴格控制所要求的流速。裝置圖如附圖所示。
　　苯的分析方法根據所分析樣中苯的含量多少，可采用二硫化碳萃取和頂空取樣兩種方法，本試驗采用二硫化碳萃取氣相色譜法進行測定。本方法檢出濃度為0.05mg/1，檢測上限為12mg/1。

　　實驗內容

　　一、吸附平衡時間的確定
　　活化處理后的同一種沸石經平衡實驗得到的測定結果和數據見表1和圖1。從表1和圖1可以看出：當達到15h時，沸石對苯吸附達到平衡，即沸石對苯的吸附平衡時間為15h；同時可以看出隨著振蕩時間的增加，苯揮發并不嚴重，空白試驗的濃度降低并不很嚴重，以后的試驗均可采用一個空白作參照。

　　二、  幾種沸石吸附性能的比較
　　對沸石進行靜態吸附性能的比較可以得出表2的結果。

　　從表2可以看出：縉云斜發（NaC1）沸石對苯的吸附性最好，與縉云斜發沸石具有較大的比表面相吻合；同時縉云斜發沸石和縉云絲光沸石經氯化鈉活化后，可提高吸附效果，擴大其比表面積和孔徑。

　　三、吸附苯的效果

　　動態試驗結果和數據見表3和圖2所示。可以看出：縉云斜發沸石對苯有較好的去除效果，且對應于各個流速，去除效果均比白銀塊型沸石要好；白銀塊型斜發沸石去除效果不如縉云斜發沸石好，但比石英砂的效果好，石英砂開始時有一定的去除效果，但隨著流速的增加，去除效果降低很快，且比上述兩種沸石的效果要差。

　　結論：

　　1、天然沸石在常溫、常壓下經過化學溶液的活化處理，可改變吸附有機物的效果。通過氯化鈉活化后的沸石對苯有一定的去除效果。它們比未尖化的去除效果好的多，因此用活化沸石可以在一定程度上提高沸石對苯的吸附性能。
　　2、縉云斜發（NaC1）沸石對苯的吸附性能比白銀塊型斜發沸石（NaC1）好。
　　3、經氯化鈉活化后的沸石對苯的吸附的去除效果比砂濾料好的多。因此用活化沸石代替濾池中的砂濾在一定程度上可以改善水源泉受苯微污染的自來廠出水水質。動態試驗的結果與靜態試驗結果相符。
　　4、根據這幾種沸石對比試驗的結果，以縉云斜發沸石的效果最好，可作為用于處理受苯微污染水的一種推薦過濾材料。這對今后推廣使用沸石改善我國水源受苯污染的自來水廠出水水質具有重大意義。
　　5、經活化后的天然沸石吸附代替傳統砂濾池中的砂濾料，使濾池兼具有過濾去除水中濁度、細菌的作用，而且還具有去除水中有毒的重金屬離子和部分溶解性的苯。
　　6、沸石是一種廉價的地方性材料，在我國具有豐富的儲量，來源廣泛，作為水處理的過濾材料，具有足夠的強度，其價格低于活性炭1/20以下，接近于砂濾料的價格。可以在不增設專門構筑物和不增加設備的前提下，改善出水水質，適用于現有工廠的處理工藝改選和新建水廠，沸石用于處理微污染水，具有簡單、經濟、安全等優點，便于推廣。

　　參考文獻
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　　7、王乃忠，活性炭吸附柱設計若干問題研究，水處理技術，1986年1月。

　　本文是九五攻關專題——受污染水源水凈化集成技術與設備（編號96—909—03—01）中子專題“沸石吸附有機物技術研究”（編號—96—909—03—01—05）的部分內容。
　　第一作者簡介：
　　郭煥曉，女，漢，環境工程碩士，1974年2月21日生，籍貫山西省孝義市，現為天津市鐵道部第三勘測設計研究院環境工程師，電話：022-26175404。