靳文禮,吳友濱 陜西省渭河化肥廠 陜西 渭南 714000 摘要:渭河化肥廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是國內(nèi)大化肥裝置單套處理能力最大的,原設(shè)計(jì)采用進(jìn)口水質(zhì)穩(wěn)定劑。采用國產(chǎn)水質(zhì)穩(wěn)定劑替代進(jìn)口藥劑,對個(gè)別殼程換熱器采用氮?dú)獯祾撸瑢嶝?fù)荷較高的換熱設(shè)備加裝電子除垢儀,使循環(huán)水系統(tǒng)主要控制指標(biāo)的合格率達(dá)到100%。 關(guān)鍵詞:循環(huán)冷卻水;水處理;水質(zhì)穩(wěn)定劑 中圖分類號: TU991.27 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B 文章編號: 1009-2455(2000)05-0017-03 渭河化肥廠是90年代從國外引進(jìn)的以煤為原料、年產(chǎn)30×104t合成氨,52×104t尿素的大型化肥廠。眾所周知,循環(huán)水是化工企業(yè)的“血液”,循環(huán)水系統(tǒng)的平衡與否直接關(guān)系著全廠的安全 、穩(wěn)定、長周期、滿負(fù)荷生產(chǎn)。優(yōu)良的方案與管理可以大大降低換熱器的腐蝕和結(jié)垢,延長設(shè)備的使用壽命。渭河化肥廠循環(huán)水系統(tǒng)在目前國內(nèi)大化肥裝置中單套系統(tǒng)處理能力最大,相當(dāng)于其它大化肥循環(huán)水量兩倍之多。另外,由于工藝線路長,換熱器多,換熱器材質(zhì)多樣化,加之水質(zhì)變化大,造成處理技術(shù)與水質(zhì)管理的復(fù)雜性。該系統(tǒng)自1995年9月16日開車至1998年7月20日大修停車,歷經(jīng)2年10個(gè)月的長周期運(yùn)行,取得了良好的應(yīng)用效果和經(jīng)濟(jì)效益,管平均腐蝕率小于0.041 mm/a。 1 循環(huán)水系統(tǒng)特點(diǎn) 1.1 循環(huán)水系統(tǒng)組成 渭化循環(huán)水系統(tǒng)有效容積為15000m3,循環(huán)水量為40760m3/h,經(jīng)3臺循環(huán)水泵(2大1小,大泵16000m3/h,小泵7000~9000m3/h),分供于全廠的換熱設(shè)備,其流量分配見表1。 表1 循環(huán)水系統(tǒng)流量分配 m3.h-1 用戶 | 合成 | 空分 | 發(fā)電機(jī) | 尿素 | 動力 | 空壓站 | 最大流量 | 11319 | 13860 | 1500 | 7800 | 165 | 50 | 正常流量 | 10290 | 12600 | 7050 | 7350 | 150 | 58 | 1.2 系統(tǒng)特點(diǎn) 1.2.1 水質(zhì)變化大 循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)水原設(shè)計(jì)為尤河水(地表水)和白楊水(地下水)按1:1比例混合。水質(zhì)情況見表2。 表2 尤河水和白楊水及兩者1:1混合水質(zhì) 項(xiàng)目 | pH值 | 電導(dǎo)率/(μs.cm-1) | 堿度 /(mg.L-1) | 硬度/(mg.L-1) | Ca2+ /(mg.L-1) | Mg2+ /(mg.L-1) | Cl- /(mg.L-1) | SO42- /(mg.L-1) | SiO2 /(mg.L-1) | 尤河:白楊(1:1) | 8.12 | 1114.02 | 235.25 | 213.40 | 48.75 | 13.36 | 57.68 | 74.71 | 7.91 | 白楊水 | 7.81 | 1730.70 | 363.50 | 268.80 | 63.11 | 22.82 | 98.37 | 109.97 | 12.63 | 尤河水 | 8.42 | 497.33 | 140.00 | 140.00 | 34.39 | 4.12 | 16.59 | 39.44 | 2.98 | 注:本文中的堿度、硬度、鈣硬均以CaCO3計(jì)。 | 由于近年來地表水水源充足,自1995年9月以來,循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)水一直用尤河(尤河水為弱腐蝕性水,原水IR值為7.19),該水源水質(zhì)又隨季節(jié)而變,其水質(zhì)變化數(shù)據(jù)見表3。 表3 尤河豐水季和枯水季平均水質(zhì) 項(xiàng)目 | pH值 | 電導(dǎo)率/(μs.cm-1) | 堿度/(mg.L-1) | 硬度/(mg.L-1) | 鈣硬/(mg.L-1) | Cl-/(mg.L-1) | SO42-/(mg.L-1) | SiO2/(mg.L-1) | 1996.1 | 8.26 | 408.99 | 136.45 | 163.15 | 116.63 | 11.49 | 60.09 | 5.77 | 1996.6 | 8.19 | 364.08 | 100.19 | 116.75 | 51.42 | 11.82 | 43.22 | 2.10 | 1997.1 | 8.22 | 411.36 | 137.63 | 160.08 | 116.62 | 11.01 | 60.11 | 6.02 | 1997.6 | 8.16 | 397.70 | 102.62 | 120.90 | 71.90 | 11.17 | 45.50 | 2.23 | 1.2.2 有效容積大,流程長 系統(tǒng)有效容積15000m3,且為一單獨(dú)系統(tǒng),這就增加了系統(tǒng)適應(yīng)配方的難度。流程長主要是因?yàn)樵摴に囋陂_車過程中循環(huán)水要?dú)v經(jīng)動力高鍋、空分、氣化、合成氨、尿素等系統(tǒng),前系統(tǒng)已進(jìn)入正常熱態(tài)而后系統(tǒng)還處于冷態(tài)(正常開車時(shí)間為一周),這就加大了開停車過程中水質(zhì)處理的困難。 1.2.3 換熱器類型數(shù)量多,材質(zhì)多樣化 循環(huán)水系統(tǒng)主要換熱器共有82臺,其中水走殼程的17臺,還有3臺板式換熱器。材質(zhì)有碳鋼、黃銅、不銹鋼,且鋼材占有相當(dāng)大的比例。這些特點(diǎn)決定了渭化循環(huán)冷卻水水質(zhì)穩(wěn)定處理的復(fù)雜性。 2 國外藥劑應(yīng)用階段 2.1 國外藥劑S-1050的組成及特點(diǎn) KURITAS-1050是日本栗田公司開發(fā)研制的適用于高硬、高堿、高pH值、高含鹽量的全有機(jī)配方,主要成份是水溶性磺酸共聚物,有機(jī)膦酸鹽,銅緩蝕劑及一些助劑為主的復(fù)合緩蝕阻垢劑。其中水溶性共聚物的同一分子鏈上含有弱酸基團(tuán)(-COOH等),強(qiáng)酸基團(tuán)(-SO3H)和非離子基團(tuán)(-COOR)等。因此,對不同的粒子、離子、晶體等產(chǎn)生不同的吸附和分散作用,控制其生長速度,分散微晶,阻止CaCO3、Ca3(PO4)2、Zn(OH)2等成垢。 2.2 應(yīng)用效果 循環(huán)水系統(tǒng)的原始開車時(shí)間為1995年9月16日,根據(jù)處理方案依次完成了系統(tǒng)的化學(xué)清洗和化學(xué)預(yù)膜后轉(zhuǎn)入正常運(yùn)行,在這一階段系統(tǒng)采用了日本栗田公司提供的水處理方案與藥劑,至1996年3月11日運(yùn)行6個(gè)月,其運(yùn)行控制方案和監(jiān)測結(jié)果見表4。 表4 運(yùn)行方案、水質(zhì)及監(jiān)測結(jié)果時(shí)間 | 方案 | 循環(huán)水 | 試管腐蝕率/(mm.a-1) | 粘附速率/(m.c.m) | 試片腐蝕率(20#)/(mm.a-1) | Ca2++M堿/(mg.L-1) | 濃縮倍數(shù) | 結(jié)果 | 級別 | 平均 | 最高 | 最低 | 平均 | 最高 | 最低 | 結(jié)果 | 級別 | 結(jié)果 | 級別 | 結(jié)果 | 級別 | 1995.9.17-10.30 | S1050:(NaPO3)6:ZnSO4.7H2O =3.6:1:1.1 | 168.4 | 197.21 | 148.91 | 1.6 | 2.2 | 1.2 | 0.041 | 很好 | 0.58 | 很好 | 0.012 | 很好 | 1995.10.30-96.4.30 | S1050:(NaPO3)6=3.6:1 | 278.4 | 342.0 | 162.2 | 2.6 | 3.1 | 1.8 | 0.013 | 很好 | 0.85 | 很好 | 0.016 | 很好 | 在每一個(gè)階段運(yùn)行控制中,主要指標(biāo)合格率均在93%以上。在國外藥劑應(yīng)用階段,監(jiān)測掛片與試管的腐蝕率、粘附速率均達(dá)到中石化規(guī)定的優(yōu)良級。 2.3 運(yùn)行費(fèi)用 自1995年9月19日循環(huán)水系統(tǒng)轉(zhuǎn)入維護(hù)運(yùn)行,至1996年3月11日藥劑國產(chǎn)化,其間共耗藥劑KURITA S-1050 33.6 t(每噸KURITA S-1050合人民幣約4.8萬元),殺菌劑KURITA F-4900 5.2 t(每噸合人民幣約5.6萬元),共耗費(fèi)用約190.4萬元。 3 國產(chǎn)化藥劑替代進(jìn)口藥劑 3.1 SW-606組成及特點(diǎn) 由于進(jìn)口藥劑KURITA S-1050、F-4900價(jià)格昂貴。我廠1992年開始著手進(jìn)行國產(chǎn)化藥劑的研制工作。經(jīng)過與陜西省石油化工研究院水處理研究所的共同攻關(guān),開發(fā)出S-1050的替代品SW-606。經(jīng)動態(tài)模擬試驗(yàn)和工業(yè)性放大試驗(yàn)(在陜西省化工總廠循環(huán)水量為1200 m3/h冷卻水系統(tǒng)進(jìn)行試驗(yàn)),證明SW-606與進(jìn)口藥劑KURITA S-1050在性能上相當(dāng)。這一研制成果為我廠大型冷卻水系統(tǒng)藥劑的國產(chǎn)化提供了理論依據(jù)。 國產(chǎn)化藥劑SW-606的主要成份為有機(jī)膦酸鹽,有機(jī)膦羧酸,水溶性磺酸共聚物阻垢分散劑,緩蝕劑等[1]。各組份配伍性能好,協(xié)調(diào)增效作用強(qiáng),前組份對后組份有很高的穩(wěn)定性。可通過適當(dāng)調(diào)整緩蝕劑用量,使SW-606既可用于高硬、高堿、高含鹽量的結(jié)垢水,又可用于腐蝕型水質(zhì),增強(qiáng)了它的適用性。 3.2 應(yīng)用效果 1996年3月11日,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)用國產(chǎn)藥劑SW-606替代進(jìn)口藥劑S-1050,到1998年7月20運(yùn)行時(shí)間達(dá)2年4個(gè)月。在此期間,根據(jù)補(bǔ)水水質(zhì)、循環(huán)水水質(zhì)、后系統(tǒng)熱負(fù)荷情況,適時(shí)地調(diào)整循環(huán)水的運(yùn)行方案,取得了較好的應(yīng)用效果。其運(yùn)行方案、水質(zhì)及監(jiān)測結(jié)果見表5。 表5 運(yùn)行方案、水質(zhì)及監(jiān)測結(jié)果時(shí)間 | 方案 | 循環(huán)水 | 試管腐蝕率/(mm.a-1) | 粘附速率/(m.c.m) | 試片腐蝕率(20#)/(mm.a-1) | Ca2++M堿/(mg.L-1) | 濃縮倍數(shù) | 結(jié)果 | 級別 | 平均 | 最高 | 最低 | 平均 | 最高 | 最低 | 結(jié)果 | 級別 | 結(jié)果 | 級別 | 結(jié)果 | 級別 | 1996.5.13-97.5.17 | SW-606+ZnSO4.7H2O | 520.81 | 620.7 | 360.0 | 3.8 | 4.2 | 2.5 | 0.022 | 很好 | 2.55 | 很好 | 0.05 | 好 | 1997.5.17-99.7.9 | SW-606 | 760.54 | 942.5 | 452.28 | 4.24 | 5.05 | 2.8 | 0.02 | 很好 | 1.90 | 很好 | 0.067 | 好 | 通過表5可知渭河化肥廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的水質(zhì)穩(wěn)定處理,國產(chǎn)藥劑SW-606替代KURITAS-1050 是比較成功的。主要控制指標(biāo)合格率接近和達(dá)到了100%。 3.3 運(yùn)行費(fèi)用 藥劑國產(chǎn)化以來的2年4個(gè)月的運(yùn)行過程中,共消耗SW-606藥劑194.8 t(凈液價(jià)1.7萬元/t),XF-990殺菌劑21.2 t(1.45萬元/t),ZS-601藥劑6.8 t(1.35萬元/t),NKC-650藥劑11.45t(1.4萬元/t),費(fèi)用合計(jì)為387.11萬元,比進(jìn)口藥劑KURITA S-1050、F-4900每年節(jié)約費(fèi)用約242.25萬元,經(jīng)濟(jì)效益顯著。 4 特殊問題處理 我廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)經(jīng)過2年10個(gè)月的長周期運(yùn)行,經(jīng)歷了各種工況的考驗(yàn)(特別是長時(shí)間冷態(tài)運(yùn)行),取得了一些比較好的應(yīng)用效果,這期間針對系統(tǒng)中存在的問題及時(shí)提出并制定措施,取得了滿意的成果。 ① 回水旁路管Φ640 mm設(shè)計(jì)偏小,造成基礎(chǔ)處理過程溢塔問題。對此,根據(jù)計(jì)算增加4根Φ800 mm回水旁路管,滿足了回水流量的要求。 ② 殼程換熱器存在嚴(yán)重垢下腐蝕。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)在該換熱器進(jìn)口處增加氮?dú)鈹_動管線和反向回流旁路,定期進(jìn)行操作,防止由于低流速而產(chǎn)生的沉積、腐蝕,應(yīng)用效果良好。 ③ E-61、E-07在運(yùn)行過程中結(jié)垢嚴(yán)重。E-61、E-07是空分系統(tǒng)兩臺冷換器(即氨/水冷卻器和空氣/水冷卻器),其中E-07用于冷卻和洗滌壓縮空氣,而E-61是用液氮來冷卻用于E-07的循環(huán)水,該股循環(huán)水在進(jìn)入E-61之前又經(jīng)過E-60污氮冷卻塔的蒸發(fā)和氣提,使該股循環(huán)水(100 m3/h,)在原高硬、高堿、高pH的基礎(chǔ)上進(jìn)一步濃縮,再加E-61氨/水冷卻器低壁溫影響,在水側(cè)形成大量CaCO3·5H2O[2]結(jié)晶。對此,將用于該系統(tǒng)苛刻條件下的循環(huán)水改為一次水,同時(shí)在E-61入口加裝一臺靜電除垢儀。經(jīng)過1年半的運(yùn)行,E-61、E-07水側(cè)基本無沉積鹽析出,效果良好。 ④ 尿素U-EA401A/B高壓吸收冷卻器由于其特殊的工藝條件(該換熱器應(yīng)用二次循環(huán)水,設(shè)計(jì)條件進(jìn)水38℃,出水83.3℃、通常在90℃左右)。在高熱負(fù)荷條件下出現(xiàn)結(jié)垢問題。該換熱器入口端加裝一臺靜電除垢儀,經(jīng)1年的實(shí)際運(yùn)行,打開檢查效果良好。 參考文獻(xiàn) [1]? 靳文禮,劉菊梅,齊永紅.國產(chǎn)化阻垢緩蝕劑SW-606的研究與應(yīng)用[J].大氮肥,1999,(2):100~102. [2]? 王京.常用阻垢劑結(jié)構(gòu)分析及其阻鈣垢機(jī)理研究[D].北京:石油化工科學(xué)研究院,1998.
作者簡介: 靳文禮(1968年-),男,工程師。 |