鄭學海,劉東方,楊彥濤 (天津市環(huán)境保護科學研究院,天津300191) 摘 要:通過廉價磁種的開發(fā)以及磁分離機的研制,并對有機廢水、印染廢水、含油廢水、重金屬廢水等的應用實例表明,磁絮凝分離技術在工業(yè)廢水處理中有獨特良好的應用前景。 關鍵詞:磁絮凝;磁分離;廢水處理;廉價磁種 中圖分類號:TU991.22 文獻標識碼:C 文章編號: 1000-4602(2000)08-0033-03 1 廉價磁種的開發(fā) 磁種的性質與價格是影響磁分離性能與運行費用的重要因素,為使磁絮凝技術在廢水處理中占有一席之地,本研究開發(fā)的磁種具有以下特點: 以廢治廢,原料來源豐富; 無需復雜制備工藝; 廉價高效,適宜各類工業(yè)廢水; 無有害重金屬的引入。 磁種原料采用煉鋼廠排放的煙塵和氣溶膠凝聚物通過靜電除塵后的“紅土”狀細粉。經(jīng)用電子顯微鏡掃描,微粒形狀以圓球形為主,粒徑在0.5μm左右,在接種過程中顯現(xiàn)良好的分散性,配制與混凝反應時更顯均勻。其化學成分含鐵量高,雜質少,主晶相為r—Fe2O3,“紅土”有少量亞鐵離子以FeO形態(tài)存在,但并不影響吸著性能。FeO的磁化率為7200×10-6(293℃),F(xiàn)e2O3為3586×10-6(103℃)。若用此廢料直接加工成鐵氧體,其磁性主要技術參數(shù)也能達到國家SJ285—77標準。測試結果見表1。 表1 “紅土”制鐵氧體的磁性能 樣品號 | 密度 (g/cm3) | 剩磁B (T) | 矯碩力 (bHc(Oe) | 磁能積 (BH)ma(MGOe) | 1 | 4.80 | 0.2350 | 1700 | 0.91 | 2 | 4.78 | 0.2075 | 1683 | 0.84 | *Y10T | 4.7-4.9 | 0.20-0.22 | 1600-2010 | 0.8-1.0 | 注:*Y10T數(shù)值為國家標準。 | 平行比較試驗與大量使用結果表明,所開發(fā)的“紅土”磁種與商品磁粉在投加量、COD去除率、SS殘留、吸著分離能力等方面均無差別,而在分散性、無需回收、價格低廉等方面更具有明顯特點,其比較結果見表2。 表2 商品磁粉與“紅土”對COD、SS去除比較 磁種用量(g/l) | COD去除率(%) | SS去除效果 | 磁粉 | “紅土” | 磁粉 | “紅土” | 0.5 | 96.9 | 95.6 | 無色透明 | 無色透明 | 1.0 | 96.4 | 96.1 | 無色透明 | 無色透明 | 2 磁分離裝置的研制? 帶有磁種的廢水絮絨體與水中其他物質的磁性差異是磁分離基礎。磁分離按磁場類型可分為永磁分離、電磁分離和超導磁分離。按結構原理可分為磁凝聚分離、磁盤分離和高梯度磁分離。按工作方式可分為連續(xù)式或間歇式,凝聚沉降分離和磁力吸著分離。本研究所設計的裝置是永磁連續(xù)吸著式分離機。 2.1 工作原理? 永久磁鐵按一定方式排列形成磁回路,污水在磁圓盤的梯度磁場中通過時包裹磁種的懸浮絮 絨體被吸著在緩慢轉動的盤表面,隨著轉動將污泥帶出水面,同時開始瀝水,轉至刮泥板口,污泥被刮除后,盤面又進入水中,重新吸著周而復始。原污水與磁盤旋轉方向成逆流,SS 逐級被永磁體吸著,流動過程中污水逐級變清。工作原理詳見圖1。
2.2 分離機特點? ①進入分離機的懸浮顆粒是具有磁性種的凝聚體,進入轉盤磁場中即被磁化吸著。若進入前先經(jīng)預 磁化,則預磁化程度與流速及預磁強度有關。 ②污水在磁盤梯度磁場小區(qū)的停留時間為數(shù)秒鐘,全程需幾分鐘,SS的去除率可達90%~99.5%。 ③磁分離機的污泥含水率為85%~90%,且污泥容易脫水。 ④分離機可實行無級調(diào)速,連續(xù)運行。本研究所用樣機的磁盤直徑為0.5 m,產(chǎn)品盤的直 徑為1 m,每磁盤處理量為14m3/d,設計時可根據(jù)水量大小增減磁盤數(shù)量。磁盤與本體的材質可采用玻璃鋼或不銹鋼,前者價格便宜30%。 3 幾種工業(yè)廢水的處理實例 磁絮凝與分離的主要工藝過程見圖2。
3.1 磁絮凝處理高濃度有機廢水 某日資汽車配件工廠的排放廢水中含有聚烷撐類化合物,COD為2000mg/L左右,要求處理后COD為150mg/L。用一般物化、生化法均難達標,采用磁絮凝工藝條件及結果見表3。 表3 磁絮凝對聚烷撐類廢水的COD去除率 磁種用量 (g/L) | 10%NaOH (mL/L) | Mg2+ (mg/L) | 聚鐵 (mg/L) | PAM (mg/L) | COD (mg/L) | COD去除率 (%) | 備注 | (0.4-1) | (2-10) | (6.7-22) | | | 原水濃度2213.1 | | | 0.4 | 10 | 13.3 | 10 | 2.0 | 88.9 | 96.0 | | 0.4 | 4 | 13.3 | 10 | 2.0 | 19.2 | 96.3 | | 0.4 | 4 | 13.3 | 10 | 1.4 | 88.1 | 96.0 | | 0.4 | 2 | 13.3 | 10 | 1.4 | 114.6 | 96.8 | 出水PH=8-9 | 注()內(nèi)數(shù)值為條件試驗用量。 | 結果表明: 磁種用量不影響COD去除率,只影響吸凈的難易。當用量在1g/L時,絮凝體吸出容易(一次即全部吸出),用量降到0.6g/L時二次基本吸凈,降到0.4g/L時則需要三次才能吸凈。而在實際運行的分離機中,轉盤不斷旋轉過程可實現(xiàn)連續(xù)多級吸著,COD去除率與磁絮凝條件有關,只要控制好條件,適量加入磁種即可保證去除率及污泥順利吸出。 聚烷撐溶液相變時需投堿,10%NaOH用量在2~10 mL/L變化時對廢水COD去除率基本無影響。控制堿用量的目的是絮凝完成后出水pH在8~9,這樣既滿足了相變所需的堿性條件和絮凝所必須的用堿量,又滿足了出水pH達標的要求,從而達到降低成本、簡化工藝的目的。 添加Mg2+是針對該廢水來自制純水的洗滌水,調(diào)整硬度更有利于磁絮凝,使其出水清澈透明,一般工業(yè)廢水無須投加Mg2+。 根據(jù)以上試驗結果提出的工藝參數(shù)所設計的處理工程規(guī)模為72m3/d,工程已運行三年,達標排放。工程投資為日本同類工廠所采用的化學氧化加生物處理工藝的1/10。 3.2磁絮凝處理含鉛廢水 某蓄電池工廠生產(chǎn)過程排放含鉛廢水濃度在15~50mg/L。? 原廢水處理工藝采用:
存在的主要問題是微細的Pb(OH)2絮體過濾困難,濾壓高、周期短、濾芯堵塞、反沖洗困難。由于現(xiàn)場排水水質不穩(wěn)定,磁絮凝試驗采用模擬最高排放濃度50mg/L和一般排放濃度15mg/L兩種情況,pH為3~4,處理結果見表4。 表4 含PB廢水絮凝過濾及磁絮凝處理結果 磁種 (g/L) | 聚鋁 (mg/L) | PH | PAM (mg/L) | 處理后Pb (mg/L) | 備注 | | 60 | 9.27 | 1 | 0.09 | 15mg/L絮凝過濾結果 | 0.6 | 60 | 9.30 | 1 | 0.09 | 15mg/L磁絮凝處理結果 | | 60 | 9.26 | 1 | 0.12 | 50mg/L絮凝過濾結果 | 0.8 | 60 | 9.25 | 1 | 0.09 | 50mg/L磁絮凝處理結果 | 結果表明:由于原水中Pb2+含量高,可適當增加一些“紅土”的用量,有利于沉淀析 出。原水含鉛濃度無論在高濃度或低濃度時,經(jīng)磁絮凝處理后均可達到0.09mg/L,遠低于排放標準1mg/L。該廠原廢水處理流程經(jīng)采用磁絮凝工藝改造后,鉛的排放濃度降到0.5mg/L,并解決了濾芯堵塞,反沖困難等問題。 3.3 磁絮凝對染料廢水的脫色試驗 試驗選用翠藍染料和活性艷紅二種染料母液稀釋液,色度在1000倍,定量加入脫色劑、磁種以及聚丙烯酰胺(陰),用NaOH調(diào)節(jié)pH至8~9,結果見表5、6。 表5 磁絮凝對翠藍染料的脫色 脫色劑添加量 (mg/L) | 聚鐵 (mg/L) | 磁種 (g/L) | PAM (mg/L) | 出水色度 (倍) | 去除率 (%) | 500 | 10 | 8 | 2 | 200 | 80 | 625 | 10 | 8 | 2 | 100 | 90 | 750 | 10 | 8 | 2 | 50 | 95 | 表6 磁絮凝對活性艷紅的脫色 脫色劑添加量 (mg/L) | 磁種 (g/L) | PAM (mg/L) | 出水色度 (倍) | 去除率 (%) | 500 | 1 | 2 | 15 | 98.5 | 500 | 2 | 2 | 20 | 98.0 | 500 | 2 | 3 | 20 | 98.0 | 試驗結果表明:脫色劑與磁絮凝結合能有效脫色與分離,對活性染料的色度去除率≥98%,磁種與PAM用量增加有利于沉淀析出。 3.4磁絮凝處理含油廢水 某漆包線廠含油廢水呈灰黑色,pH=7。采用聚鐵磁絮凝的處理結果見表7。 表7 聚鐵磁絮凝對含油廢水的處理結果 項目 | COD(mg/L) | 含油量(mg/L) | 色相 | 處理前 | 779 | 366 | 灰黑色 | 處理后 | 83 | 31.4 | 無色透明 | 去除率 | 89.4 | 91.4% | | 注:用NaOH調(diào)節(jié)PH至8-9,聚鐵用量:稀釋5倍后加1mL/L;磁種用量1g/L,高分子絮凝劑1mg/L(26#) | 聚鋁磁絮凝的處理結果見表8。 表8 聚鋁磁絮凝對含油廢水的處理結果 項目 | COD(mg/L) | 含油量(mg/L) | 色澤 | 處理前 | 545 | 303 | 灰黑色 | 處理后 | 83 | 34 | 無色透明 | 去除率 | 84.8% | 88.9% | | 注:用Ca(OH)2調(diào)節(jié)PH至8-9;聚鋁用量100mg/L,高分子(26#)用量2mg/L。 | 由以上兩種試驗可見,含油廢水處理用磁絮凝聚鐵效果優(yōu)于聚鋁。另外用國產(chǎn)管式超濾膜分離對照試驗表明,當原水含油量為290mg/L,COD為747mg/L時,膜分離后含油量為35mg/L,COD為85mg/L,出水無色透明。因此,用磁絮凝能取代膜處理,投資可省40%。 4 結論 磁絮凝技術與快速分離是很有應用前景的水處理技術。其特點是:? 處理方法簡單易行、經(jīng)濟有效、能實現(xiàn)快速分離與快速沉降。在占地、能耗、操作、污泥含水率、脫水性能與特殊膠體分離等方面較傳統(tǒng)分離技術有明顯優(yōu)勢和獨特性能。? 研究開發(fā)的磁種,來源豐富、價格低廉、使用性能穩(wěn)定,經(jīng)對其物化性能與結構分析以及示范工程二年來實際使用證明,其性能與商品磁粉相同,但價格僅為商品磁粉的1/20,在經(jīng)濟上為磁絮凝技術的拓寬應用途徑奠定了基礎。 提出的磁分離成套技術與設備可全部國產(chǎn)化,能適用于不同類型廢水處理的磁分離工藝要求。? 參考文獻: [1]北京市環(huán)境保護科學研究所.水污染防治手冊[M].上海:上海科學技術出版社,1989.351-353.?? 電 話:(022)23369683? 收稿日期:2000-03-12 |