吳浩汀(東南大學環境工程系)
劉立偉(國家環保局南京環境科學研究所)

　　我國現有制革企業約1萬多家，噸皮產生的廢水大約為：豬皮60t；牛皮120t；羊皮150t。我國年排制革廢水量為7000×10⁴ t，COD年排放量約為5.2×10⁴t，污染在輕工行業中排第三位，因而制革工業污染治理已成為一個緊迫問題。

1 廢水水質

　　制革工業廢水水質情況如表1。

表1 皮革廢水水質情況 mg/L PH 色度（倍） CODcr SS Cr³⁺ S^2- Cl^- BOD₅ 8～12 600～3500 3000～4000 2000～400 60～100 50～100 2000～3000 1500～2000

2 清潔工藝

2.1 原皮保藏清潔工藝
　　制革大量使用鹽腌皮，鹽用量最大達到原皮重量的50%。采用冷藏法冷藏保存鮮皮是消除鹽污染的最好工藝，冷藏法的主要問題是需建設相應的冷藏庫，以冷藏400張原皮計，需要致冷單位75 kW/h，使制革成本增加。
2.2 浸灰脫毛清潔工藝
　　近年來保毛法浸灰脫毛工藝取代傳統的浸灰工藝已在西安、溫州、威海等地的制革企業取得成功，此法可回收90%以上的毛，且毛形完整，克服了傳統工藝將毛發變成毛漿等懸浮物(SS)及不溶物的弊病，COD、BOD可降低80%，SS降低70%，總氮降低90%，浸灰廢水的排放量降低80%，最大限度消除了硫化物及蛋白質等有機物的污染。
2.3 鉻鞣清潔工藝
　　采用高鉻吸收技術，通過長鏈二羧酸鹽或者加催化劑使鉻和皮纖維的結合點增加，結合更加牢固，如巴斯夫工藝、輕工行業總會正在推廣的PCPA工藝可以使進入廢水的Cr³⁺從3.0～4.0 g/L降低到0.2 g/L，甚至0.02 g/L，使鉻的吸水率達到90%左右。其它清潔工藝還有酶法脫毛工藝、CO₂脫灰工藝、少鉻結合鞣法等。

3 廢水處理及資源化技術

3.1 脫毛廢液資源化
　　很多國家都做過脫毛廢液循環利用技術試驗，但都放棄了，原因是操作復雜，且循環利用造成皮的膨脹度不足，影響質量。1997年，國內成功地解決了從脫毛廢液中回收NaS₂O₃的技術，反應如下：
3.2 鉻回收技術
3.2.1 加堿沉淀回收法
　　這種方法在中國、日本、歐洲等國家普遍采用，其工藝流程如圖1。

　　沉淀劑以氧化鎂效果最好，pH控制在8.5，Cr³⁺回收率達99.7%以上。
3.2.2 鉻鞣廢液的循環利用
　　將鉻鞣廢液經過濾、檢測之后用于下批裸皮的浸酸液或進一步調整pH和補加鉻鹽后用于鞣制，如此循環不僅減少了廢液總量和鉻含量，減輕了廢液處理負荷，而且節約了30%以上的紅礬和一定量的硫酸。鉻鞣液循環利用已在多家工廠獲得應用。
3.3 綜合廢水處理技術
　　制革綜合廢水的BOD₅/COD比值在0.4左右，可生化性較好，但是必須經過適當的預處理，如篩濾，沉淀(或氣浮)和空氣氧化脫硫等，以除去廢水中的有害物質S^2-和Cr³⁺。
　　制革廢水處理，國內應用較成熟的工藝是氧化溝。該工藝耐沖擊負荷，處理效果穩定，能耗較低，易于操作管理。1997年，輕工業行業總會推薦氧化溝技術作為制革廢水的處理技術，同年10月在印度召開的亞洲國家制革污水處理廠設計、運行、維護研討會上，該技術也得到肯定 。氧化溝對廢水COD、BOD、S^2-的去除率分別為86%、95%、99%。制革廢水典型的處理工藝見圖2。

參考文獻

　　1 劉立偉.制革工業廢水治理技術現狀分析.污染防治技術，1992；5(3)
　　2 中國皮革工業研究所.制革工業清潔工藝與廢水治理技術.1997
　　3 湯克勇.制革污水治理的分析和研究.中國皮革，1997；26(3)
　　4 吳浩汀.制革廢水與污泥處理.污染防治技術，1996；8(4)

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　　作者通訊處：210018 南京東南大學環境工程系
　　(收稿日期 1998-09-21)