徐景翼 賈霞珍 (天津市自來(lái)水集團(tuán)有限公司) 為了解決微污染水給凈水處理帶來(lái)的困難,過(guò)去通常用原水預(yù)氯化處理的方法來(lái)破壞膠體、氧化有機(jī)物為無(wú)機(jī)物或小分子有機(jī)物以使混凝效果改善,從而達(dá)到水凈化的目的。由于在原水中大量加氯所產(chǎn)生的三氯甲烷等對(duì)人體有致癌的潛在危險(xiǎn),發(fā)達(dá)國(guó)家通過(guò)近十余年研究,已普遍采用在常規(guī)處理工藝前增加生物預(yù)處理、臭氧代替預(yù)氯處理和在常規(guī)處理工藝后增加活性炭過(guò)濾(或生物慢濾池)的深度處理,以使凈化處理后的水更為安全可靠。我國(guó)大部分水廠采取常規(guī)水處理工藝,且正積極尋求適合國(guó)情的處理技術(shù)與措施。 天津市中心區(qū)供水系統(tǒng)有5個(gè)水廠,總能力203×104m3/d。水廠的水源是從234km以外的灤河潘家口水庫(kù)引來(lái),水源水質(zhì)較好,只是輕度污染。由于存在污染,使引水線路上的中間水庫(kù)富營(yíng)養(yǎng)化加劇,導(dǎo)致季節(jié)性藻類繁殖,嚴(yán)重影響水廠處理和處理后的水質(zhì)。 在藻類高發(fā)季節(jié),原水的特征為: ①CODMn達(dá)10~12mg/L,是一般季節(jié)的3~4倍; ②水的pH值增高,可達(dá)8.5~9.0; ③ζ電位高; ④葉綠素測(cè)定值高,一般在20mg/L,最高可達(dá)90mg/L。 為了保證供水水質(zhì)一般采用預(yù)氯化的措施,通過(guò)增加對(duì)原水處理前投氯量來(lái)破壞水中膠體,抑制藻類。為了尋求更好的含藻水解決辦法,天津自來(lái)水公司對(duì)利用KMnO4替代預(yù)氯化進(jìn)行了試驗(yàn)研究,得出了一些試驗(yàn)結(jié)論,下面分別進(jìn)行討論。 1.實(shí)驗(yàn) ①天津新開(kāi)河水廠夏季進(jìn)行了采用KMnO4替代氯氧化的試驗(yàn)。源水的水質(zhì)列于表1。試驗(yàn)時(shí)用FeCl3作為混凝劑,取其最佳投量10mg/L,在裝有1 L水樣的燒杯中加入不同劑量的KMnO4,以100r/min快速攪拌3min,然后以40r/min攪拌7min,靜置沉降10 min后取上清液測(cè)細(xì)菌總數(shù)、CODMn?、余濁,結(jié)果見(jiàn)圖1、圖2、圖3。
表1 燒杯試驗(yàn)的水質(zhì)變化情況KMnO4(mg/L) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | FeCl3(mg/L) | 30 | 20 | 20 | 20 | 20 | 余濁(NTU) | 6.25 | 4.75 | 4.25 | 3.80 | 4.25 | 去濁率(%) | 58.3 | 68.3 | 71.2 | 74.7 | 71.6 | 殘余CODMn | 6.92 | 9.11 | 5.72 | 5.52 | 5.13 | CODMn去除率(%) | 34.1 | 40.8 | 45.5 | 47.4 | 51.4 | 原水水質(zhì) | CODMn=10.5,溫度=9.5℃ 濁度=15NTU | 

②取KMnO4的特征吸收波長(zhǎng)520nm,該波長(zhǎng)下的吸光度可以反映KMnO4濃度變化情況。首先作KMnO4濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線,在5個(gè)燒杯中分別投入0.05mg/L、1.0mg/L、1.5 mg/L、2.0mg/L、2.5mg/L的KMnO4。反應(yīng)一定時(shí)間后,測(cè)其吸光值,從而可得到KMnO4投加量與剩余量之間的關(guān)系(見(jiàn)圖4)。? 
③ 取1、2、3、4號(hào)燒杯,每隔0.5h向每個(gè)燒杯中投加1mg/L的KMnO4,待最后一個(gè)燒杯加入KMnO4后,立即測(cè)其吸光度,可得到KMnO4隨時(shí)間變化的衰減曲線(見(jiàn)圖5)。 
2 結(jié)果與討論 2.1 KMnO4對(duì)水中有機(jī)物的影響(氧化助凝作用) 從圖1、圖2中可以看出,隨KMnO4投量的增加,細(xì)菌總數(shù)呈下降的趨勢(shì),CODMn?的去除率增大。KMnO4投量大于3mg/L時(shí)CODMn曲線趨于平緩。即使投量再增加,曲線變化也不明顯,這表明KMnO4對(duì)水中有機(jī)物有明顯的去除作用,曲線趨于平緩是由于KMnO4對(duì)水中有機(jī)物作用基本完全而致。圖3表示KMnO4對(duì)灤河水混凝效果的影響。可以明顯看出,對(duì)于各種混凝劑, KMnO4投量為1mg/L時(shí),余濁降至最低。KMnO4投量增加時(shí),余濁又趨于升高。這可能是由于過(guò)量的KMnO4導(dǎo)致產(chǎn)生粉紅色,影響到濁度的測(cè)定,而且過(guò)量的Mn7+在后續(xù)處理設(shè)備中難以完全去除。因此,KMnO4只有在合適的投量時(shí)才具有明顯的助凝作用。這一投量隨原水水質(zhì)不同而變化,見(jiàn)表2。 表2 不同原水水質(zhì)KMnO4最佳的投量項(xiàng)目 | 灤河水 | 松花江水 | 天津大學(xué)青年湖水 | Center Hill水庫(kù)存水 | Masion & Moberly水庫(kù)存 | 水廠一 | 水廠二 | 溫度(℃) | 22--27 | 10-12 | 9.5 | 19.0 | 25.0 | 28.0 | 濁度(NTU) | 27--40 | 200 | 15 | 0.6-87 | 10-12 | 2--4 | CODMn(mg/l) | 3.1-5.8 | 10.5 | 10.5 | - | - | - | TOC(mg/L) | 3.5-7.0 | 8.0 | -- | - | - | - | pH | 8.0-9.2 | 7.8 | 7.9 | 6.8-9.4 | 8.0-8.2 | 7.6-7.8 | 總硬度(mg/L) | 127-147 | -- | -- | 38-105 | 80-90 | 110-120 | 總堿度(mg/L) | 102-110 | 100 | -- | 40-90 | 95-100 | 120-130 | KMnO4最佳投量(mg/L) | 1 | 8 | 3 | 1--2 | 2 | 2 | 2.2 KMnO4投加量與剩余量的關(guān)系 圖4是KMnO4投加量與剩余量的關(guān)系曲線。從圖中顯見(jiàn),當(dāng)KMnO4與水樣的接觸時(shí)間為一定值時(shí),不同濃度的KMnO4溶液與水中有機(jī)物相互作用,其消耗量基本相同,這表明KMnO4消耗量主要取決于有機(jī)物濃度,投入KMnO4越多,剩余的KMnO4越多。對(duì)于天津的灤河水而言,KMnO4與水中有機(jī)物作用消耗量為0.45~0.5mg/L,即試驗(yàn)中水樣所需KMnO4為0.45~0.5mg/L。但值得注意的是KMnO4投量為0.5mg/L時(shí),根據(jù)水樣所需KMnO4量其剩余量應(yīng)接近0mg/L(圖4中虛線部分),然而實(shí)際剩余量為0.25mg/L(圖中實(shí)線部分),這是由于KMnO4投量過(guò)低時(shí)它與水中有機(jī)物反應(yīng)緩慢所至。KMnO4投量加大后,MnO2的產(chǎn)生對(duì)氧化反應(yīng)起到了催化作用。國(guó)際上一些學(xué)者研究表明:KMnO4投量低于1mg/L時(shí)對(duì)有機(jī)物影響不大,這與本試驗(yàn)結(jié)果觀點(diǎn)一致。 2.3 KMnO4的接觸時(shí)間與剩余量之間的關(guān)系 KMnO4與水中有機(jī)物的接觸時(shí)間又是一個(gè)重要參數(shù),圖5是不同接觸時(shí)間下KMnO4消耗量的曲線,可以看出,KMnO4與水樣接觸時(shí)間越長(zhǎng),消耗量越多,而當(dāng)時(shí)間達(dá)到某一定值時(shí),再延長(zhǎng)接觸時(shí)間,消耗量變化不大。對(duì)于灤河水而言,接觸時(shí)間應(yīng)為1h,此時(shí),KMnO4的濃度為原來(lái)的一半,再延長(zhǎng)時(shí)間,曲線趨于平緩,所以說(shuō),在現(xiàn)有工藝條件下合理地采用KMnO4與水的接觸時(shí)間,有利于KMnO4充分發(fā)揮作用。 2.4 KMnO4對(duì)三氯甲烷的影響 有些專家對(duì)KMnO4代替預(yù)氯化時(shí)THMs的形成進(jìn)行監(jiān)測(cè),結(jié)果示于表3。很顯然,利用KMnO4法生成的THMs比預(yù)氯化要少得多。天津?qū)肒MnO4替代預(yù)氯化后對(duì)三氯甲烷的形成進(jìn)行了類似的實(shí)驗(yàn)。模擬實(shí)際的水處理工藝,在水樣中加氯進(jìn)行預(yù)處理,然后投加混凝劑,混合、絮凝、沉淀,在沉淀后的上清液中加氯以模擬最終的消毒工藝,水樣恒溫放置24 h后測(cè)鹵代烴濃度,其它水樣以KMnO4取代加氯,其余處理步驟同上。結(jié)果見(jiàn)表4,試驗(yàn)表明:在一定的投量下,預(yù)KMnO4后再對(duì)處理水進(jìn)行最終氯消毒可以較大幅度地降低鹵代烴的生成量。 表3 THMs生成量比較(國(guó)外)水處理方法 | 原水投加 | 處理后水投加 | Masion & Moberly水庫(kù)存 | 水廠一(μg/L) | 水廠二(μg/L) | 預(yù)氯化 | Cl2 | Cl2 | 152 | 177 | 預(yù)高錳酸鉀 | KMnO4 | Cl2 | 87 | 114 | 表4 THMs 生成量比較(天津)水處理方法 | 原水投藥量(mg/L) | 處理后水投氯量(mg/L) | 處理后THMs生成量(μg/L) | 湖水 | 灤河水 | 湖水 | 灤河水 | 湖水 | 灤河水 | 原水預(yù)氯化+最終氯消毒 | 6(Cl2) | 4(Cl2) | 2(Cl2) | 57.8 | 25.3 | 原水預(yù)高錳酸鉀+最終氯消毒 | 2(KMnO4) | 1(KMnO4) | 2(Cl2) | 25.2 | 13.3 | 參考文獻(xiàn) 1. O'melia C R. Particle?Particle Interection Aquatic Surface Chemistry Interscience. New York:1987 2.John Gifford. Effects of potassium permanganate in direct filtration systems for THM precursor removal. Water Research,23(10) 3.Anthony G Mayers. Evaluating alternative disinfectant for THM control in small system. AWWA,1990;(6)
作者通訊處:300040 天津和平區(qū)建設(shè)路54號(hào) (收稿日期1998-06-05) |