蔡邦肖 脫鹽技術既能有效地將海水、苦咸水變成淡水,又能將廢水、污水變成可再利用的水源。 脫鹽技術主要指:(1)蒸餾法。包括,單級蒸發(F)、多級閃蒸(MSF)、浸管蒸發(ST)、壓縮蒸發(VC),水平管蒸發(HTE)、垂直管蒸發(VTE);(2)選擇滲透膜法。包括,電滲析(ED)、反滲碳透(RO)、超濾(UF);(3)混合法(HYB)。 選擇滲透膜法是一種起步較晚的薄膜分離水處理方法,裝置結構緊湊,操作管理簡便,運行安全可靠,其裝置規模和應用數量在日益增長。因此,我國以及國外許多國家和地區都廣泛地采用蒸餾法和選擇滲透膜法。 一、脫鹽技術的發展狀況 因各種脫鹽技術的開發時間不同,在給水排水中應用的程度也有差別,表1列出了自1965年以來,世界各地脫鹽技術淡化水量的統計(不包括100m3/d以下的淡化水量) 從淡化水量看脫鹽技術的進展(單位:m3/d) 年 | F | HTE | MSF | ST | VC | VTE | HYB | ED | RO | 計 | 1965 | 3238 | 0 | 36022 | 791 | 0 | 2835 | 0 | 946 | 0 | 43832 | 1966 | 2254 | 0 | 29921 | 129 | 0 | 3856 | 0 | 409 | 0 | 36569 | 1967 | 902 | 0 | 37640 | 0 | 136 | 16033 | 0 | 2998 | 0 | 57709 | 1968 | 7492 | 0 | 99043 | 833 | 0 | 5858 | 0 | 934 | 0 | 114160 | 1969 | 745 | 0 | 136241 | 3431 | 124 | 15924 | 0 | 20258 | 0 | 176723 | 1970 | 1094 | 0 | 73314 | 1681 | 1534 | 19328 | 0 | 4913 | 3551 | 105415 | 1971 | 768 | 1098 | 215800 | 3094 | 1013 | 24790 | 0 | 20601 | 7186 | 274350 | 1972 | 348 | 5754 | 63621 | 0 | 3738 | 1363 | 1498 | 8340 | 14236 | 98898 | 1973 | 1093 | 0 | 164871 | 0 | 4256 | 30621 | 11355 | 5946 | 38737 | 257689 | 1974 | 1457 | 17372 | 89418 | 5043 | 11219 | 1300 | 238 | 18929 | 64147 | 209123 | 1975 | 4393 | 503 | 344084 | 1494 | 5368 | 34346 | 299 | 28534 | 54204 | 473225 | 1976 | 3265 | 1503 | 117515 | 0 | 12782 | 7300 | 0 | 7228 | 73072 | 222665 | 1977 | 481 | 4051 | 196352 | 9600 | 9714 | 481 | 0 | 23572 | 143382 | 387633 | 1978 | 757 | 2752 | 337088 | 7440 | 6043 | 14402 | 0 | 50931 | 127727 | 547140 | 1979 | 481 | 6218 | 285105 | 0 | 25206 | 0 | 0 | 26826 | 339292 | 683128 | 1980 | 1922 | 17883 | 739464 | 0 | 19016 | 75530 | 3999 | 29139 | 210959 | 1097912 | 1981 | 0 | 14675 | 184701 | 0 | 12187 | 0 | 0 | 27011 | 106080 | 344654 | 1982 | 0 | 24532 | 377306 | 0 | 24549 | 0 | 5000 | 58066 | 74373 | 563826 | 1983 | 1476 | 8240 | 1076735 | 0 | 23246 | 0 | 0 | 28699 | 366209 | 1504605 | 1984 | 0 | 1080 | 635241 | 0 | 19107 | 0 | 0 | 27020 | 113636 | 796084 | 1985 | 0 | 2100 | 775360 | 0 | 16870 | 150 | 0 | 56328 | 67081 | 917889 | 表1表明,從1965-1985年,除單級蒸發、浸管蒸發、混合法外,各種脫鹽方法的淡化水量幾乎逐年增加。淡化水量最高的是多級閃蒸法,其次為反滲碳法。 表2列出了截止1984年底,世界上各種脫鹽方法為不同用途而制備淡化水量[1]的統計(僅是100m3/d以上淡化水量的工廠累計值)。從表2數據看,各種脫鹽技術以飲料加工業制備的淡化水量最高,依次為工業生產用水、鍋爐補給水、軍事設施用水等。 表2中“其它”一項用途包括化工分離濃縮、廢水處理等方面,在日產100m3以上規模的脫鹽技術中,以反滲透和電滲析兩種方法運用得最多。因為脫鹽技術可化害為利,并可實現閉路循環重復利用的處理工藝。 據不完全統計[1,2],至1984年底,世界各地各種脫鹽裝置的淡化水量為:中東地區最高(占60.69%),美國次之(占11.05%),非洲和歐洲分別占7.71%和6.56%(詳見表3)。由此可見,脫鹽裝置較大量地用于給水排水的是一些水資源極為缺乏的中東、非洲等地區和一些經濟發達、生活水準較高的美國、歐洲等國家和地區。 表3表明,這些國家或地區的淡水,運用多給閃蒸法最多(占67.95%),其次是反滲透法、電滲析法、垂直管蒸發法和壓縮蒸發法。 為不同用途制備的淡化水量統計表(單位:m3/d) 表2 用途 | F | HTE | MSF | ST | VC | VTE | HYB | ED | RO | 計 | 工業 | 飲料加工 | 136 | 64716 | 5583169 | 14669 | 22835 | 108923 | 5268 | 142756 | 721495 | 6663967 | 工業生產 | 2794 | 30411 | 983589 | 43926 | 63499 | 111915 | 6034 | 174126 | 598236 | 2014530 | 鍋爐補給 | 41088 | 12032 | 49052 | 37368 | 93419 | 60711 | 0 | 20206 | 208658 | 522534 | 軍事設施 | 0 | 480 | 65689 | 1494 | 18950 | 0 | 0 | 37114 | 48787 | 172514 | 旅游設施 | 0 | 0 | 4905 | 0 | 5776 | 0 | 0 | 10286 | 27909 | 48876 | 試驗工廠 | 0 | 120 | 19221 | 0 | 1359 | 5871 | 11355 | 0 | 7855 | 45781 | 農業灌溉 | 0 | 0 | 264 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 6187 | 6451 | 其它 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 82071 | 363395 | 445466 | 世界各地各種脫鹽裝置的淡化水量(單位:m3/d) 表3 國家或地區 | F | HTE | MSF | ST | VC | VTE | HYB | ED | RO | 計 | % | 中東 | 252 | 46893 | 5236065 | 11720 | 61933 | 9072 | 4566 | 156674 | 674232 | 6201407 | 60.69 | 非洲 | 1614 | 6577 | 490109 | 1152 | 46793 | 1391 | 1199 | 84952 | 154502 | 788289 | 7.72 | 歐洲 | 7099 | 9892 | 364881 | 36379 | 18376 | 52659 | 5000 | 60028 | 116092 | 670406 | 6.56 | 蘇聯 | 0 | 0 | 49671 | 0 | 0 | 190558 | 0 | 0 | 12680 | 252909 | 2.48 | 埃及 | 2618 | 11798 | 247619 | 1332 | 0 | 7473 | 537 | 28642 | 81658 | 381677 | 3.74 | 美國 | 31667 | 220 | 53062 | 36105 | 61887 | 1514 | 11355 | 49143 | 884654 | 1129607 | 11.05 | 北美(除美國) | 0 | 0 | 34475 | 473 | 667 | 1146 | 0 | 0 | 28094 | 64855 | 0.63 | 中美及加勒比海域 | 0 | 26490 | 209441 | 10175 | 2376 | 21143 | 0 | 981 | 14978 | 285584 | 2.79 | 南美 | 768 | 4789 | 15913 | 121 | 7036 | 1046 | 0 | 2443 | 15632 | 47748 | 0.47 | 澳洲及太平洋海域 | 0 | 1100 | 4653 | 0 | 6770 | 1418 | 0 | 1625 | 0 | 15566 | 0.15 | 伊朗 | 0 | 0 | 236912 | 0 | 18873 | 0 | 0 | 0 | 29077 | 284862 | 2.79 | 日本 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5302 | 0 | 28642 | 61345 | 95289 | 0.93 | 計 | 44018 | 107759 | 6942801 | 97457 | 224711 | 292722 | 22657 | 413130 | 2072944 | 10218199 | 100 | %* | 0.43 | 1.06 | 67.95 | 0.95 | 2.20 | 2.86 | 0.22 | 4.04 | 20.29 | | | *占這些國家地區總淡化水量的百分數。 二、脫鹽技術的應用實例 近幾年來,許多大型的海水、苦咸水反滲透淡化工廠在世界各地陸續興建。幾個最大的海水、苦咸水反滲透淡化工廠的情況[3]示于表4。 世界大型的海水、苦咸水反滲透淡化工廠 表4 廠址 | 原水mg/L | 淡化水mg/L | 裝置容量(m3/d) | 裝置形式 | 裝置制造者 | 工廠承建者 | 投運日期 | 吉達(沙特阿拉伯) | 42000(紅海水) | 50(二級淡化) | 12000 | 卷式 | U.O.P(美國) | Flaid Systems Division U.O.P美國 | 1979年1月 | 利雅得(沙特阿拉伯) | 1470(深井水) | 200 | 50700 | B-9中空纖維 | Du Pont (美國) | Ames Crosta Ba bcock 公司,英國 | 1979年秋 | 基偉斯特(美國) | 38000(海水) | 370(一級淡化) | 11300 | B-10中空纖維 | Du Pont(美國) | 美國水服務公司 | 1980年12月 | Ghar-Lapsi(馬爾他島) | 39000(海水) | 500(一級淡化) | 20000 | B-10中空纖維 | Du pont(美國) | 美國設備工程技術公司 | 1982年夏 | 尤馬(美國) | 3200(地表水) | 283 | 36000 | 卷式 | | | 計劃1984 | Punta Moron(委內瑞拉) | 37000(海水) | 100(二級淡化) | 3780 | 一級,B-10 二級,B-9中空纖維 | Du Pont(美國) | Permutit Company of Paramus 美國新澤西州 | 約1984 | 目前,正在全世界電廠運轉的脫鹽裝置中日產100-3000m3以上淡化水的大型反滲透裝置臺數已達203臺[2],這些裝置生產78100m3/d以上的淡化軟水作為電廠鍋爐補給水,見表5。 全世界電廠運轉的大型反滲透裝置 表5 產水量(m3/d) | 裝置臺數 | 海水 | 苦咸水 | 廢水 | 計 | 100以上 | 4 | 125 | 12 | 141 | 1000以上 | 3 | 50 | 8 | 61 | 3000以上 | 1 | | | 1 | 計 | 8 | 175 | 20 | 203 | 限于篇幅僅列舉以下應用實例。 1、位于美國Rosario, Baja Califor-nia 的Mexico′s Comisio′n Federal de Electricidad 反滲透工廠,用Du Pont 公司生產的B-9、B-10中空纖維滲透器,將TDS為26500mg/L的海水淡化成50mg/l的軟化,產量為600m3/d,用于電廠鍋爐補給水。 2、日本鹿島鋼廠在1971年至1975年期間陸續建成日產13400m3淡化水卷式反滲透工廠,將當地的北浦湖水淡化后再經離子交換處理,用于鍋爐補給水。 3、1977年初,美國U.O.P.公司在奧蘭奇建造了一個處理量為18925m3/d城市污水的卷式反滲透工廠。1982年底,英國Ames Crosta Babcock有限公司采用1300個Du Pont公司生產的C-1醋酸纖維素膜卷式組件,在沙特阿拉伯吉達市包建一個處理量為30000m3/d污水的反滲透工廠,該廠于1984年投入運行,反滲透凈化水作為水利灌溉和非飲用的市政用水。 4、日本三井石油化學(株)會社在日本環境省的資助下,于1977年開始用選擇滲透膜法凈化大樓排水的研究,開始采用超濾技術處理建筑面積為20373m2(地上11層,地下2層)大樓中洗臉間、浴室、廁所等處排放的43m3/d的污水[4],設計的超濾處理能力為30m3/d。處理工藝流程:大樓排水→4.5m3反應槽進行生物法處理→超濾法凈化。超濾膜為透水量140-180L/m2.h的IRIS3038型,板式組件為UFP70型。裝置有效膜面積為35.7m2,實際凈水能力為70m3/d。經超濾處理的大樓排水為無色、無臭、透時,COD含量在1mg/L以下,可回用于沖洗地面、廁所等。 5、造紙工業排放的廢水量大,且嚴重污染環境。但是,這種廢水經反滲透(或超濾技術處理后,不僅凈化了水(可回用),而且回收了有用物質(如:膠狀木質素磺酸鹽,分散劑,香蘭劑等)。 1976年,丹麥DDS公司為挪威的一家造紙廠提供了一套由14個板式組件組成的、具有39m2膜面積的反滲透裝置[5],用于處理6%濃度的亞硫酸鹽造紙廢水,處理量為300m3/d,反滲透凈化水為150m3,濃度為12%的濃縮液量為150m3(送去蒸發)。用這樣的反滲透工藝處理,每年需耗用1100t油料,總運轉費用每m3凈化水為1.71美元。 目前世界上規模最大的超濾法濃縮分離堿性造紙廢水的裝置已于1981年6月在日本大王造紙(株)三島工廠建成[6.7]。整個裝置共用664個由日東電工(株)生產的、總有效膜面積為1480m2的NTU-3580--P18LP型管式超濾組件,8臺泵,運行壓力1.0-0.5MPa設計處理量為3600m3/d,進入超濾組件的廢水溫度為50-55℃,膜的平均通量為9.7mL/cm2.h。組件的清洗每隔兩天進行一次,每次清洗時間為2-3h。裝置運行全部自動控制,實行無人操作,維修管理人員由其它設備的發行人員兼任。超濾透過液量為3382m3/d,濃縮液量為218m3/d,COD和色度的去除率分別為79%和93.2%。 三、展望 1、各種脫鹽技術將以淡化海水、苦咸水為中心,并逐步向處理各種工業污水的領域擴展。 2、蒸餾法將以供沿海工業區和大型海濱電站用水為重點,向加強多效降膜蒸發技術并以雙重目的(熱電造水)工藝方向發展[8]。 3、選擇滲透膜[3]將(1)以完善膜的選擇滲透性為核心,大力開展各種不賂用途的膜的研制和生產,逐步向品種多樣化、產品系列化、規格標準化的水平邁進;(2)以現有裝置形式為基礎,致力提高膜分離裝置的性能,努力向大型化、高效化、實用化發展;(3)以提高凈水水質為標準,積極擴大膜法水處理技術的推廣應用和研究。 4、將以反滲透法,多級閃蒸法為主體,廣泛實行膜法與蒸餾法以及與其它水處理技術之間的工藝組合,不斷向最優化推進。 參考文獻 [1]造水技術(日文),11,4(1985)67-71。 [2]水處理技術(日文),11,5(1985)65-66。 [3]蔡邦肖,《反滲透、超濾凈水技術》,1986年浙江省給水排水會議交流資料,1986年9月15日。 [4]日笠騰,化學經濟(日文),9(1982)69-73。 [5]Dr.Techn,et al.,Desalination,24(1978)141-154。 [6]水原周,造水技術(日文),8,4(1982)43-47。 [7]H.OKamoto,et al.,"Treatment of Paper-Plant Wastewater by Ultrafjltration, A Case History", in .S. Sourirajan & T.Matsuura, ACS Symposium Series 281 (1985)273-281. [8]王世昌,水處理技術(中文),11,5(1985)9-11。 |